La Sala del Tesoro Paul Groussac, ubicada en el 3º piso, cuenta con un espacio para investigadores con 20 puestos, consulta digital, lectora de microfilme y terminales de autoconsulta con acceso al catálogo. Además, conserva el mobiliario de la antigua sede de la calle México, un sector de vitrinas para muestras internas, así como el escritorio y biblioteca de Raúl Alfonsín. El Tesoro de la Biblioteca Nacional incluye colecciones que se han sumado a lo largo de su historia. Estas colecciones fueron seleccionadas de manera especial debiendo recibir un cuidado especifico de acuerdo a su valor.

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